Titre : | Effet du milieu aqueux sur l’extraction liquide-liquide des métaux de transition par l’acide di-(2-ethylhexyl) phosphorique |
Auteurs : | sihem djebabra, Auteur ; Djamel Barkat, Directeur de thèse |
Type de document : | Monographie imprimée |
Editeur : | Biskra [Algerie] : Université Mohamed Kheider, 2017 |
Langues: | Français |
Mots-clés: | Extraction liquide-liquide,Acide di-(2-ethylhexyl) phosphorique,Cuivre(II),Nickel(II),Cobalt(II),Effet de milieu aqueux. Key words: Liquid-liquid extraction,Di-(2-ethylhexyl) phosphoric acid,Copper(II),Aqueous medium effect. |
Résumé : |
Ce travail porte sur l’étude de l’extraction du cuivre(II), nickel(II) et cobalt(II) en
différents milieux aqueux sulfate, nitrate et perchlorate par l’acide di-(2-ethylhexyl) phosphorique (D2EHPA) dans le chloroforme à 25°C. L'étude du comportement acido-basique du D2EHPA dans un système à deux phases a montré que la valeur de pKA suit l’ordre croissant suivant: 1-octanol chloroforme. La stœchiométrie des complexes extraits a été déterminée par la méthode des pentes. Les complexes organométalliques extraits dans la phase organique sont du type CuL22HL, CoL22HL et NiL22HL dans le chloroforme à force ionique constante et pour les différents milieux aqueux. L’étude de la variation de force ionique de milieu aqueux a montré que : Milieu perchlorate : participation de l’anion ClO4- à la coordination des complexes organométalliques extraits qui sont de type : Cu(ClO4-)L22HL, Ni(ClO4-)2L22HL et Co(ClO4-)L22HL. Milieu nitrate et sulfate : pas de participation de l’anion NO3- et SO42- à la coordination des complexes et les complexes organométalliques sont de type : CuL22HL, CoL22HL et NiL22HL. Selon le milieu aqueux utilisé, l’extraction du cuivre(II), nickel(II) et cobalt(II) par D2EHPA a diminué suivant l'ordre: milieu perchlorate > milieu nitrate > milieu sulfate. In the present work, the extraction of copper(II), nickel(II) and cobalt(II) from sulfate, nitrate and perchlorate media with di-(2-ethylhexyl) phosphoric acid (D2EHPA) in the chloroform has been carried out at 25 °C. The study of the acid-base behavior of the D2EHPA in a biphasic showed that the value of pKa was increase in the order: 1-octanol The stoichiometry of the extracted species in the organic phase has been found to be CuL22HL, NiL22HL and CoL22HL in chloroform at constant ionic strength and from different aqueous media. At various ionic strength the extracted species in the organic phase has been found to be: Perchlorate medium: the participation of ClO4- ion in the coordination of organometaliques complexes: Cu(ClO4-)L22HL, Ni(ClO4-)2L22HL and Co(ClO4-)L22HL. Nitrate and sulphate medium: NO3- and SO42- have not participated in the organometallics complexes and the complexes have been found to be: CuL22HL, NiL22HL and CoL22HL. According to the used of aqueous solution, the extraction of copper(II), nickel(II) and cobalt(II) by D2EHPA decreased in the order: perchlorate media > nitrate media > sulfate media. |
Sommaire : |
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Liste des tableaux INTRODUCTION GENERALE 02 CHAPITRE I GENERALITES ET RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES SUR L’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE DES METAUX I-1- CARACTERISTIQUES DU CUIVRE, DU NICKEL ET DU COBALT I-1-1-Caracteristiques du cuivre I-1-2-Caracteristiques du nickel I-1-3-Caracteristiques du cobalt I-1-4-Propriétés physiques et chimiques du cuivre, du nickel et du cobalt I-2-GENERALITES SUR L’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE DES METAUX 05 05 05 06 06 07 I-2-1-Introduction 07 I-2-2-Principe de base de l'extraction liquide - liquide 08 I-2-3-Paramètres de l'extraction 09 I-2-3-1-Expression du partage 09 I-2-3-2-Dimérisation de la molécule extractante en phase organique 11 I-2-3-3-Efficacité d'une extraction 12 I-2-3-4-Facteur de séparation 13 I-2-4-Classification des différents systèmes d'extraction 13 I-2-4-1-Distribution par simple partage 14 I-2-4-2-Distribution impliquant un extractant chélatant et/ou acide (échange cationique) 14 SOMMAIRE I-2-4-3-Distribution impliquant une solvatation en phase organique 16 I-2-4-4-Distribution par formation de paires d'ions 17 I-2-5-Phénomène de synergie et antagonisme 17 I-2-5-1-Définition 17 I-2-5-2-Système synergique 18 I-2-6-Les diluants et leur rôle 19 I-3-ELEMENTS BIBLIOGRAPHIQUES 22 I-3-1-Les grandes classes d’agents extractants 23 I-3-2-Rappels bibliographiques sur l’extraction des métaux par les principaux extractants usuels 24 I-3-2-1-Composés azotés 24 Extraction par des hydroxyoximes 25 Extraction par des oximes 26 Extraction par des pyrazolones 27 Extraction par des hydroxy bases de Schiff 30 I-3-2-2-Composés oxygénés 30 Extraction par des acides carboxyliques 30 Extraction par des cétones 31 I-3-2-3-Composés organophosphorés 31 Acides organophosphorés soufrés 32 Acides organophosphorés oxygénés 32 I-3-3-Rappels bibliographiques sur l’extraction des métaux par D2EHPA 35 CHAPITRE II LE COMPORTEMENT ACIDO-BASIQUE DE D2EHPA EN PHASE LIQUIDE-LIQUIDE II-1-CARACTERISTIQUES DE L'ACIDE DI-(2-ETHYLHEXYL) PHOSPHORIQUE 45 II-1-1-Propriétés physiques et chimiques 45 II-1-2-Techniques d’analyse de D2EHPA 46 SOMMAIRE a-Spectrophotométrie UV-visible et infrarouge 46 b-Spectrométrie de résonance magnétique nucléaire II-1-3-Comportement du D2EHPA dans les solvants 47 48 II-2-PARTIE EXPERIMENTALE 50 II-2-1-Produits et solutions 50 II-2-2-Techniques et appareillages utilisés 50 II-2-3-Mode opératoire II-2-3-1-Titrage dans un système à deux phases 50 50 II-3-DISCUSSION DES RESULTATS II-3-1-Etude du comportement de D2EHPA dans un système à deux phases 51 51 CHAPITRE III EXTRACTION DU CUIVRE(II) PAR D2EHPA EN MILIEUX AQUEUX SULFATE, NITRATE ET PERCHLORATE III-1-PARTIE EXPERIMENTALE 58 III-1-1-Produits et solutions 58 III-1-2-Techniques et appareillages utilisés III-1-3-Mode opératoire 59 59 III-2-DISCUSSION DES RESULTATS III-2-1-Effet du pH et de la concentration de l’extractant sur l’extraction du cuivre(II) à force ionique constante 59 59 III-2-1-1-Effet du pH 61 III-2-1-2-Effet de la concentration de l’extractant 65 III-2-2-Effet de la force ionique du milieu aqueux sur l’extraction du cuivre(II) 74 III-2-3-Comparaison entre les trois milieux aqueux 84 SOMMAIRE CHAPITRE IV ETUDE DE L’EXTRACTION DU NICKEL(II) PAR D2EHPA EN MILIEUX AQUEUX SULFATE, NITRATE ET PERCHLORATE IV-1-PARTIE EXPERIMENTALE 87 IV-1-1-Produits et solutions 87 IV-1-2-Techniques et appareillages utilisés 87 IV-1-3-Mode opératoire 88 IV-2-DISCUSSION DES RESULTATS IV-2-1-Effet du pH et de la concentration de l’extractant sur l’extraction du nickel(II) 88 88 IV-2-1-1-Effet du pH 90 IV-2-1-2-Effet de la concentration de l’extractant 94 IV-2-2-Effet de la force ionique du milieu aqueux sur l’extraction du nickel(II) 103 IV-2-3-Comparaison entre les trois milieux CHAPITRE V ETUDE DE L’EXTRACTION DU COBALT(II) EN MILIEUX AQUEUX SULFATE, NITRATE ET PERCHLORATE PAR D2EHPA 110 V-1-PARTIE EXPERIMENTALE 113 V-1-1-Produits et solutions V-1-2-Techniques et appareillages utilisés 113 113 V-1-3-Procédure analytique de l'extraction 113 SOMMAIRE V-2-DISCUSSION DES RESULTATS 114 V-2-1-Effet du pH et de la concentration de l’extractant sur l’extraction du cobalt(II) V-2-1-1-Effet du pH 114 115 V-2-1-2-Effet de la concentration de l’extractant V-2-2- Effet de la force ionique du milieu aqueux sur l’extraction du cobalt(II) V-2-3-Comparaison entre les trois milieux 119 128 135 CONCLUSION GENERALE ET PERSPECTIVES 138 REFERENCES BILIOGRAPHIQUES 141 |
Disponibilité (1)
Cote | Support | Localisation | Statut | Emplacement | |
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TH/0778 | Thèse de doctorat | BIB.FAC.ST. | Sorti jusqu'au 22/03/2021 | Magazin |
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