Titre : | Effet du substituant chlorure sur l’extraction liquide-liquide des métaux de transitions par la N-(2-hydroxybenzylidène)aniline |
Auteurs : | Mihad Bouzgou, Auteur ; Djamel Barkat, Directeur de thèse |
Type de document : | Monographie imprimée |
Editeur : | Biskra [Algerie] : Université Mohamed Kheider, 2019 |
Langues: | Français |
Mots-clés: | Bases de Schiff ; Complexe organométallique ; Mode d’absorption ; Propriétés acido-basiques ; Extraction liquide-liquide ; Cuivre(II) ; Cobalt(II) ; Nickel(II). |
Résumé : |
Ce travail porte sur l’étude de l’extraction liquide-liquide du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II), en milieu sulfate dans le chloroformeà 25°C, par trois bases de Schiff bidentées à savoir, la N-(2-hydroxybenzylidène)-2-chloroaniline (N2HB2ClA), la N-(2-hydroxybenzylidène)-3-chloroaniline (N2HB3ClA) et la N-(2-hydroxybenzylidène)-4-chloroaniline (N2HB4ClA).
Le mode d’absorption UV des bases de Schiff élaborées a été réalisé dans des solvants de polarités différentes. Nos composés, absorbent en deçà de 400 nm. Les propriétés acido-basiques de nos bases de Schiff ont été étudiées dans les deux systèmes homogène (éthanol-eau) et hétérogène (chloroforme-eau). Les résultats ont permit d’établir les constantes de distribution Kd de nos ligands. Les complexes organométalliques extraits dans la phase organique sont de types CuL2, CoL2 et NiL2. Les constantes d'extraction Kex dans l’extraction du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II) par nos extractants, ont permit d’établir l’ordre d’extraction croissant suivant: N2HB2ClA |
Sommaire : |
Sommaire
Liste des figures Liste des tableaux Introduction générale……………………………………..……………………….02 Chapitre I Généralités et rappels bibliographiques sur l’extraction liquide-liquide des métaux I.1.Les métaux de transition………………………………….……….…...….…..05 I.1.1. Le cuivre…………………………………..………….………….……..06 I.1.2. Le nickel………………………………...…………………………………....06 I.1.3. Le cobalt ………………………………………..…………………………....07 I.1.4. Propriétés physiques et chimiques…………………………………..……......07 I.2. Généralités sur l'extraction liquide-liquide des métaux………….………....08 I.2.1. Introduction.......................................................................................................08 I.2.2. Propriétés des composants de la phase organique……………………............08 I.2.2.1. Extractant…………………………………………………………………...08 I.2.2.2. Le Solvant…………………………………………………………………...09 ▪ Solvants protiques et polaires…………………………………………………10 ▪ Solvants aprotiques et polaires………………………………………………..10 ▪ Solvants aprotiques et dipolaires……………………………………………...11 ▪ Solvants aprotiques et apolaires……………………………………………....11 ▪ Solvants aprotiques et peu polaires…………………………………………...11 I.2.3. Principe de l’extraction liquide-liquide des métaux de transitions………….11 I.2.4. Paramètres d’extraction...……………………………………………….……12 I.2.4.1. Coefficient de distribution………………………………………………….12 I.2.4.2. Efficacité de l’extraction……………………………………………………13 I.2.4.3. Facteur de séparation……………………………………………………….14 I.2.5. Classification des mécanismes d’extraction liquide-liquide…………….........14 I.2.5.1 Extraction par échanges de cations………………………………………….14 Sommaire I.2.5.2. Extraction par chélation……………………………………………………16 I.2.5.3. Extraction par solvatation………………………………………………….16 I.2.5.4. Extraction par échange d’anions……………………………………………17 I.2.6. Effet de la force ionique...................................................................................18 I.2.7. Phénomène de synergie et antagonisme……………………………………....18 I.3. Eléments bibliographiques……………………………………………………...20 I.3.1. Les grandes classes d’agents extractants…………………………………......20 • Les extractants acides………………………………………………………21 • Les extractants basiques……………………………………………………21 • Les extractants par solvatation……………………………………………..21 • Les extractants par chélatation……………………………………………..21 I.3.2. Extractants usuels dans l’extraction des métaux ……………....……………..22 I.3.2.1. Composés oxygénés…………………………………………..…………....22 • Extraction par des acides carboxyliques………………………………………..22 • Extraction par des cétones ……………………………………………………...23 I.3.2.2. Composés organophosphorés……………………………………………….23 • Acides organophosphorés soufrés………………………………………………23 • Acides organophosphorés oxygénés……………………………………………24 I.3.2.3. Composés azotés…………..………………………..……………...……….25 • Extraction par des hydroxyoximes………………………………………………25 • Extraction par des oximes……………………………………………………….26 • Extraction par des pyrazolones………………………………………………….27 • Extraction par des hydroxy Bases de Schiff…………………………………….28 • Extraction par les bases de Schiff du type N-(2-hydroxybenzylidène)aniline substituée……………………………………………………………………...32 Chapitre II Synthèse et étude structurale des bases de Schiff de type N-(2-hydroxybenzylidène)aniline substituée II .1. Partie expérimentale…………………………………………………………36 Sommaire II.1.1. Technique et appareillages utilisés…………………………………………...36 II.1.2. Mode opératoire…………………………………………………………......36 • Synthèse des bases de Schiff ….. …………………………...……………..36 II.2. Résultats et discussions……………………………………………………….37 II.2.1. Caractéristiques physiques ………………………………………………….37 II.2.2.Spectroscopie infrarouge …………………………………………………......38 II.2.3. Equilibre céto-énolique et étude structurale …………………………….........40 • Effet du solvant………………………………………………………...…...44 • Effet du substituant……………………………………………...….............45 Chapitre III Etude du comportement en phase liquide des bases de Schiff de type N-(2-hydroxybenzylidène)aniline substituée III .1. Partie expérimentale……………………………………………..…………48 III.1.1. Technique et appareillages utilisés………………………………………….48 III.1.2. Mode opératoire……………………...…………………………………….49 III.1.2.1. Détermination des pKa de différents sites par titrage pH-métrique, dans le système homogène……………………………………………...……..49 III.1.2.2. Détermination des pKa des hydroxyles phénoliques par titrage pH-métrique, dans les mélanges éthanol-eau à différents concentrations………49 III.1.2.3. Détermination de la constante de distribution par titrage pH-métrique dans le système hétérogène……………………………………49 III.1.2.4. Titrage du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II) en absence de base de Shiff…………………………………………………………50 III.1.2.5. Titrage du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II) en présence de base de Shiff………………………………………………………...50 III.2.Résultats et discussions………………………………………………………50 III.2.1. Caractère acido-basique d’un extractant dans un système homogène……...……...50 • Déprotonation du groupement (C = N+ H )…………………………….......53 • Déprotonation du groupement (OH)………………………………………..54 Sommaire III.2.2. Distribution d’un extractant dans un système hétérogène…………………..59 III.2.3. Titrage pH-métrique du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II) dans le mélange hétérogène en absence et présence des bases de Schiff……………………………61 Chapitre IV Etude de l’extraction du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II) par les bases de Schiff de type N-(2-hydroxybenzylidène)aniline substituée IV.1. Partie expérimentale………………………………………………………...69 IV.1.1. Produits et solutions………………………………………………………...69 IV.1.2. Techniques et appareillages utilisés………………………………………...70 IV.1.3. Procédure analytique de l'extraction………………………………………..70 IV.2. Résultats et discussions……………………………………………………...70 IV.2.1. Effet du pH sur l’extraction du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II) par les bases de Schiff de type N-(2-hydroxybenzylidène)aniline substituée……………...70 IV.2.2. Effet de la concentration de l’extractant……………………………………77 IV.2.3. Pourcentage d’extraction……………………………………………..…......88 IV.2.4. Comparaison entre les trois extractants………………………………….....90 IV.2.5. Comparaison entre extraction du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II)…..........93 Conclusion générale et perspective……………………………………………….96 Références bibliographiques………………………………………………………99 |
Disponibilité (1)
Cote | Support | Localisation | Statut | Emplacement | |
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TH/0986 | Thèse de doctorat | BIB.FAC.ST. | Empruntable |
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