| Titre : | Etude de la non stoechionétrie et propiétés physiques dans les oxydes abase de lanthane cobalt et strontium |
| Auteurs : | Malika Diafi, Auteur ; Mr. Omari Mahmoud, Directeur de thèse |
| Type de document : | Monographie imprimée |
| Editeur : | Biskra [Algerie] : Université Mohamed Kheider, 2009 |
| Format : | 80 p / 30 cm |
| Accompagnement : | CD |
| Langues: | Français |
| Langues originales: | Français |
| Mots-clés: | piles à combustibles SOFC,lacunes,la nonstoechiométrie,LaCoO3 fuel cells SOFC,gaps,the nonstoechiometry,LaCoO3 الوقود ، والثغرات، الاستكومترية، LaCoO3 |
| Résumé : |
Les oxydes mixtes type perovskite de formule ABO3,ces oxydes ont fait l’objet de plusieurs études dans le but de leur application,Tel que les piles à combustibles SOFC
L’étude de la nonstoechiométrie du système LaCoO3 substitué par le strontium dans le site -A de la structure perovskite nous a permis d’affirmer que la substitution d’une quantité de lanthane par le strontium conduit à la formation du système La1-xSrxCoO3- , les résultats obtenus montrent que la stabilité chimique de la phase La1-xSrxCoO3- contre la réduction est déplacée vers po2 élevée quand la température ou la concentration de Sr croît. En effet la compensation électronique a lieu à po2 élevée par la transition (Co3+) → ( Co4+).alors que la compensation Ionique a lieu à po2 faible par la formation de lacunes d’oxygène. concernant les considérations thermodynamiques à partir de la dépendance des constantes des réaction de défauts avec la température,les variation de l’enthalpie et l’entropie standard ont été déterminées. Ces résultats s’accordent bien avec les mesures expérimentales. The mixed oxides perovskite type of formula ABO3, these oxides were the subject of several studies with an aim of their application, Such as the fuel cells SOFC the study of the nonstoechiometry of the LaCoO3 system substituted by strontium in the site - A of the structure perovskite enabled us to affirm that the substitution of a quantity of lanthanum by the strontium led to the formation of the La1-xSrxCoO3- system, the results obtained show that the stability chemical of the La1-xSrxCoO3- phase against the reduction is moved towards po2 high when the temperature or the concentration of Sr grows. Indeed the electronic compensation takes place with pO2 raised by the transition (Co3+) →(Co4+). that the Ionique compensation takes place weak with pO2 by the formation of gaps of oxygen concerning the thermodynamic considerations starting from the dependence of the constants of the reaction of defects with the temperature, the variation of the enthalpy and the entropy standard were given they are estimated, These results agree well with experimental measurements. ألاكا سيد المختلطة من نوع بيروفيسكيت ذو صيغة العامة ABO3 تعتبر من أهم المواضيع قيد الدراسة وابرز استخداماتها في بطارية الوقود. الدراسة الاستوكوميترية للمجموعة LaCoO3، تعتمد هذه الدراسة على استبدال كمية من اللنثانومLa) ( بالاسترونتيومSr)) و تشكيل صيغة جديدة)δ(La1-xSrxCoO3- . فإن النتائج التي تم الحصول عليها تبين أن الاستقرار الكيميائي للحالة ضد الإرجاع ، وهذا عندما يرتفع الضغط pO2بارتفاع درجة الحرارة أو بارتفاع تركيزSr2+ ، وفي حالةارتفاع الضغط يودى إلى انتقال الايونات + Co3 نحو الايونات Co4+ ، و عند انخفاض الضغط يودى إلى تشكل ثغرات في الأكسجين. و بشأن الفصل المتعلق بدراسات الحركة الحرارية إبتداءا من تبعية ثوابت التوازن مع دراجة الحرارة،تم تحديد التغيرات الأنتالبية و الأنتروبية النمطية )δ-(La1-xSrxCoO3 هذه النتائج تتفق تماما مع القياسات التجريبية. |
| Sommaire : |
Introduction générale 1
Bibliographie.4 Chapitre I 1-Introduction..5 2-Cristal parfait et Cristal réel .6 3-Stœchiométrie dans le solide.6 3-1- Stœchiométrie et états Stœchiométriques.6 3-2- non Stœchiométrie..6 4-Généralités sur les défauts ponctuels ..9 4-1-cristal atomique 9 4-2-les cristaux ioniques.11 5-Type de défauts ponctuels..11 5-1-défauts intrinsèques..11 5-2-défauts extrinsèques..12 5-3-défauts électroniques..12 6-Généralités sur la structure pérovskite..13 7-Notation des défauts…15 7-1- Notation de Krôger –vink..15 7-2- charge des défauts ponctuels.16 7-3- désordre atomique extrinsèque .17 8-Oxydes..17 9-la pile à combustible .19 9-1-Introduction à la pile à combustible 19 9-2-généralités sur la pile à combustible…20 9-3-la pile SOFC.20 7-5-les matériaux .21 Bibliographie 24 Chapitre II 1-Introduction sur l'oxyde de cobalts.25 2-Modèle de défauts chimiques..26 2-2-Mécanismes de dopage..26 3-Conditions de formation de l'oxygène déficitaire..28 3-1-condition de neutralité électrique.28 3-2-condition de conservation de masse..28 4-Méthode de calcul.28 4-1-définition du programme proposé.28 4-2-détermination des différentes concentrations.28 5-résultats et discussions …31 5-1-calcul des concentrations des différentes espèces présentes31 6-Etude de la non stoechiométrie.34 7-Comparaison entre les modèles de défauts.38 Conclusion.42 Bibliographie.43 Chapitre III 1-Matériaux de cathode de pile à combustible de type pérovskite….44 2-Conductivité dans un cristal…44 2-1-définition de la conductivité.45 2-2-conductivité mixte 45 2-3- conductivité ionique 46 2-4- conductivité électronique…49 3-emi –conducteur 3-1-définition d'un semi-conducteur.51 3-2-caractéristiques d'un semi-conducteur.51 3-3- semi-conducteur N et p.51 4-Désordre dans un cristal.52 4-1-désordre électronique dans un semi-conducteurs 52 4-2- désordre mixte dans un cristal stoechiométrique pur.53 5-Etude électrique du système La1-xSrxCoO3-.53 5-1- comparaison entre la conductivité expérimentale et calcule.54 6-Etude de la conductivité isotrherme calculée et la concentration du porteur.55 6-1-Etude isotherme.55 6-2-comparaison entre deux formes de compensation de charge…57 6-3-Effet de la température sur la non stœchiométrie..58 7-Comparaison avec d’autres systèmes..58 Conclusion….60 Bibliographie.61 Chapitre IV 1-Rappels de quelques concepts fondamentaux..63 1-1équilibres thermiques…62 1-2-lois de la thermodynamique.63 1-3-énergie libre…64 2-Enthalpie libre molaire partielle et potentiel chimique…65 2-1-définition.65 2-2-variation du nombre de particules et la composition..67 2-3-relation de Gibbs-Duhem……67 3-Enthalpie libre molaire partielle et entropie molaire partielle d'oxygène…68 4-Enthalpie et entropie standard de la réaction de formation de défauts..74 Conclusion……78 Bibliographie……79 Conclusion général…. 80 |
Disponibilité (1)
| Cote | Support | Localisation | Statut | Emplacement | |
|---|---|---|---|---|---|
| TH/0126 | Mémoire de magistere | BIB.FAC.ST. | Empruntable | Salle de mémoires et de théses |
Documents numériques (1)
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